Σύμφωνα με ιστορικά στοιχεία, για πρώτη φορά το «ελληνικό πυρ» χρησιμοποιήθηκε το 673 κατά την άμυνα της Κωνσταντινούπολης από την πολιορκία των Αράβων. Τότε μια μυστική εφεύρεση μηχανικής, της οποίας η ακριβής σύνθεση και οι ιδιότητες αμφισβητούνται στην εποχή μας, έσωσε τη βυζαντινή πρωτεύουσα. Ταυτόχρονα, δεν υπάρχει αμφιβολία ότι πριν από αυτό, όπλα με παρόμοιο αποτέλεσμα δεν χρησιμοποιούνταν σε στρατιωτικές συγκρούσεις. Το γεγονός είναι ότι το αποτέλεσμα της χρήσης του έχει γίνει τόσο εκπληκτικό που το πλησιέστερο ανάλογο σε αυτό μπορεί να ονομαστεί μόνο η επίθεση με ατομική βόμβα στις ιαπωνικές πόλεις Χιροσίμα και Ναγκασάκι το 1945.
Τότε η πολιορκία της Κωνσταντινούπολης γινόταν κυρίως από τη θάλασσα, γιατί από ξηρά η πόλη ήταν σχεδόν απόρθητη. Για να προστατευτεί από τον αραβικό όγκο, ο μηχανικός Καλλίνικος παρέδωσε στον τότε βασιλεύοντα αυτοκράτορα Κωνσταντίνο Δ' μια συνταγή για μια άγνωστη εύφλεκτη σύνθεση, η οποία υποτίθεται ότι θα εξαφάνιζε εντελώς τον επιτιθέμενο στόλο. Ο ηγεμόνας δεν είχε άλλη επιλογή από το να ρισκάρει και να χρησιμοποιήσει το «ελληνικό πυρ». Ως αποτέλεσμα, οι Άραβες ήταν τόσο σοκαρισμένοι που τράπηκαν σε φυγή πανικόβλητοι, καιτα περισσότερα από τα πλοία τους κάηκαν ολοσχερώς.
Το κύριο πλεονέκτημα του νέου όπλου ήταν ότι η σύνθεση έκαιγε τόσο στο έδαφος όσο και στο νερό. Ταυτόχρονα, δεν είχε νόημα να το σβήσουμε, γιατί όταν αλληλεπιδρούσε με το νερό, η φωτιά αυξανόταν μόνο και δεν ήταν ρεαλιστικό να σωθεί το πλοίο που πυροβολήθηκε από αυτό. Οι πρώτες ύλες για το «ελληνικό πυρ» τοποθετήθηκαν σε ένα σκάφος, το οποίο στη συνέχεια ρίχτηκε στον εχθρό λόγω ειδικής ριπτικής εγκατάστασης. Περαιτέρω, το μίγμα χύθηκε και αναφλέγεται λόγω αλληλεπίδρασης με τον αέρα. Στο μέλλον, νέα όπλα έσωσαν την Κωνσταντινούπολη από αραβικές επιθέσεις περισσότερες από μία φορές.
Λίγο καιρό αργότερα, οι Βυζαντινοί μηχανικοί τελειοποίησαν τη μέθοδο της ρίψης. Ο στόλος τους άρχισε να τοποθετεί ειδικούς σωλήνες μέσω των οποίων απελευθερωνόταν η «ελληνική φωτιά» υπό πίεση που δημιουργήθηκε με τη χρήση αντλιών και φυσούνων. Η βολή συνοδεύτηκε από δυνατό βρυχηθμό, που τρόμαξε τον εχθρό. Οι Βυζαντινοί ηγεμόνες κράτησαν τη σύνθεση του μείγματος αυστηρά μυστική και πολλές προσπάθειες άλλων λαών να μάθουν αυτό το μυστικό ήταν ανεπιτυχείς. Μόλις πέντε αιώνες αργότερα, ο αυτοκράτορας Αλεξέι Γ' έχασε την εξουσία και έφυγε από τη χώρα. Οκτώ χρόνια αργότερα, κατά τη διάρκεια της πολιορκίας της Συριακής Damietta, οι Σαρακηνοί χρησιμοποίησαν αυτό το όπλο.
Ακόμη και μετά την απώλεια της μυστικότητάς του, το «ελληνικό πυρ» στις στρατιωτικές υποθέσεις χρησιμοποιήθηκε για πολύ μεγάλο χρονικό διάστημα και έχασε τη σημασία του μόνο μετά την εφεύρεση των πυροβόλων όπλων. Η τελευταία ιστορική καταγραφή της χρήσης του χρονολογείται από το 1453. Κατά την πολιορκία της ίδιας Κωνσταντινούπολης, κατέφυγε στη βοήθεια ενός εύφλεκτου μείγματοςυπερασπίζεται τους Βυζαντινούς και επιτίθεται στους Τούρκους, οι οποίοι κατέληξαν να πανηγυρίζουν τη νίκη τους.
Μετά από αυτό, το μυστικό του μείγματος χάθηκε και πολλοί ιστορικοί αφιέρωσαν πολλά χρόνια στην αναζήτηση ενδείξεων, αλλά αυτό δεν οδήγησε σε επιτυχία. Λόγω του γεγονότος ότι η «ελληνική φωτιά» έκαιγε καλά στο νερό, πολλοί επιστήμονες υποστηρίζουν ότι το λάδι χρησίμευσε ως βάση για την παρασκευή του. Η πιο κοινή άποψη είναι ότι το μείγμα προέκυψε με συνδυασμό καθαρού θείου με λάδι. Μετά έβρασαν και έβαλαν φωτιά. Όσο για τις αναλογίες της σύνθεσης, παραμένει ακόμα μυστήριο.
